這是《金屬電子論》中給出的答案，解釋一下，金屬原子在常溫時對外部電子有個束縛能力，這個能力將它把電子全放在了Ef這個球體范圍以內。當溫度升高的時候金屬原子外部電子受到激發，使電子運動加劇，導致原子對核外電子的束縛能力變弱，電子運動到Ef范圍以內。這是對熱電偶測溫原理第一點的原理說明。-第二點由高中化學可知：質子數越大，對電子束縛能力越強；原子核半徑越小，對電子束縛能力越強；原子層數越小，對電子束縛能力越強；再結合元素周期表可知每個元素對自由電子的束縛能力都是不相同的。有了以上兩個基本概念以后，可以知道，當我們把兩種不同金屬熔接在一起的時候由于對原子束縛能力的差異會導致兩種金屬之間形成電勢差，一側負電一側正電，這就是熱電偶的基本原理了。
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